凝膠可以看作是一個(gè)固態(tài)立體網(wǎng)絡(luò)，填充在液態(tài)介質(zhì)的整個(gè)空間中。這種網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可能是物理或化學(xué)相互作用的結(jié)果，導(dǎo)致形成物理和化學(xué)凝膠，分別具有不同程度的剛性。典型的化學(xué)凝膠包括硫化橡膠和固化環(huán)氧樹(shù)脂等材料，這些材料本質(zhì)上以共價(jià)鍵發(fā)生分子交聯(lián)。物理凝膠是由于氫鍵、范德華力或靜電相互作用通過(guò)分子間締合形成的。這類(lèi)凝膠例如顆粒狀凝膠，粘土分散體和締合聚合物等等。

對(duì)于固化的彈性固體，可以通過(guò)以下方程估算凝膠模量G：

其中v是每單位體積內(nèi)起彈性作用的網(wǎng)絡(luò)束的數(shù)量，k是玻爾茲曼常數(shù)，T是溫度。雖然物理凝膠不一定符合這一關(guān)系式，但G的值與彈性網(wǎng)絡(luò)特性和分子相互作用相關(guān)這一點(diǎn)是不變的，這可能取決于聚合物/顆粒濃度、電荷或組成。

因此，G（或動(dòng)態(tài)振蕩測(cè)試中的彈性模量G'）是表征凝膠特性的重要參數(shù)。對(duì)于理想的凝膠，G'應(yīng)該與頻率無(wú)關(guān)，因?yàn)椴粫?huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)松弛。然而，許多凝膠顯示出某些頻率依賴(lài)性，表明在不同的時(shí)間尺度內(nèi)存在結(jié)構(gòu)松弛。在表征凝膠時(shí)，這種松弛過(guò)程也很重要。

獲取這兩種特性的一種方法是通過(guò)頻率掃描測(cè)試，得到G′相對(duì)于角頻率ω的變化關(guān)系。在凝膠點(diǎn)，G’ 通常顯示出與頻率的冪律相關(guān)性，可以使用以下模型來(lái)表征:

其中k稱(chēng)為松弛強(qiáng)度，n為松弛指數(shù)。

對(duì)于理想的凝膠，n的值為0，表示沒(méi)有結(jié)構(gòu)弛豫發(fā)生（當(dāng)然僅在測(cè)量所及的頻率范圍內(nèi)）。n大于0，表明存在某種程度的結(jié)構(gòu)松弛，松弛程度可由n的大小來(lái)量化。k則相當(dāng)于當(dāng)角頻率ω=1 rad/s時(shí)的G’的值。

另一個(gè)值得關(guān)注的參數(shù)是相位角δ，它可以反映出凝膠結(jié)構(gòu)（或其局部）的非理想性，即非彈性響應(yīng)性。理想凝膠的相角為零，而0至45o之間的任何值都表明某種程度的粘性阻尼，由此導(dǎo)致松弛。

凝膠的另一個(gè)特點(diǎn)是屈服應(yīng)力，屈服應(yīng)力是破壞三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)并導(dǎo)致流動(dòng)所需的臨界應(yīng)力。確定屈服應(yīng)力的方法多種多樣，但靈敏的方法之一是振幅掃描法，即測(cè)量彈性應(yīng)力分量σ’（通過(guò)G’與彈性結(jié)構(gòu)關(guān)聯(lián)）隨應(yīng)變振幅的變化關(guān)系，將曲線(xiàn)上的峰值應(yīng)力作為屈服應(yīng)力，該點(diǎn)對(duì)應(yīng)的應(yīng)變即屈服應(yīng)變，它與結(jié)構(gòu)的脆性有關(guān)。應(yīng)該注意的是，冪律模型僅適用于在測(cè)試所涉頻率范圍內(nèi)的數(shù)據(jù)，因?yàn)樵诟突蚋叩念l率下，材料的表現(xiàn)可能會(huì)偏離冪律模型。

實(shí)驗(yàn)

·研究了三種凝膠體系：發(fā)膠；成分為黃原膠-甘露聚糖的口香糖；締合聚合物-表面活性劑體系。

· 使用上海保圣RH-20流變儀

·使用標(biāo)準(zhǔn)的裝樣序列，以確保樣品遵循一致且可控的裝樣方法。

·所有流變測(cè)量均在25°C下進(jìn)行。

· 在線(xiàn)性粘彈性范圍內(nèi)執(zhí)行應(yīng)變控制的頻率掃描，并對(duì)對(duì)數(shù)坐標(biāo)下的數(shù)據(jù)以?xún)缏赡Ｐ瓦M(jìn)行線(xiàn)性擬合，從斜率求取n，從截距求取k。

· 在同一序列中，再進(jìn)行超出臨界應(yīng)變的振幅掃描，測(cè)定屈服應(yīng)力和應(yīng)變。

結(jié)果和討論

不同凝膠在25℃下的G'與ω的關(guān)系，以及模型擬合參數(shù)。結(jié)果表明，三種凝膠中以發(fā)膠剛性最高，k值為301 Pa，口香糖和締合增稠劑的k值分別為194 Pa和63 Pa。

對(duì)于發(fā)膠和口香糖，還可以看出，G’ 隨頻率變化很小，表明隨時(shí)間變化幾乎沒(méi)有結(jié)構(gòu)松弛。實(shí)測(cè)的松弛指數(shù)n也接近于0。相反，締合聚合物的G’曲線(xiàn)顯示出較大的斜率，對(duì)應(yīng)于較高的n值0.2。

可見(jiàn)發(fā)膠的屈服應(yīng)力最高，其次口香糖，再次為締合增稠劑。因此，發(fā)膠將需要更大的臨界應(yīng)力以引向流動(dòng)。

就屈服應(yīng)變而言，口香糖所測(cè)值最高，說(shuō)明其結(jié)構(gòu)更具延展性。締合聚合物的值z(mì)ui低，表明其結(jié)構(gòu)相對(duì)較脆。

結(jié)論

本文使用振蕩測(cè)試評(píng)估了三種凝膠，根據(jù)頻率掃描評(píng)估了隨時(shí)間變化的凝膠特性，并基于對(duì)G'的冪律模型擬合估算了松弛強(qiáng)度k和松弛指數(shù)n。隨后，以振幅掃描的方式評(píng)估了屈服應(yīng)力和應(yīng)變。結(jié)果表明使用這種方法可以量化和比較不同凝膠系統(tǒng)的特性。